В чем сущность правила В.В. Марковникова с точки зрения современных электронных представлений?

Чтобы понять сущность правила Марковникова, нужно знать механизм присоединения галогеноводородов к двойной связи. Вначале происходит присоединение иона Н⁺, при этом образуется так называемый карбокатион. 3атем к образовавшемуся карбокатиону присоединяется ион Сl^–:

В молекуле пропилена первоначально ион Н⁺ может присоединяться либо к первому, либо ко второму атому углерода. При этом образуются различные карбокатионы:

Второй из нарисованных катионов более устойчив. Дело в том, что к атому углерода с положительным зарядом присоединены два метильных радикала, которые обладают свойством увеличивать электронную плотность (являются донорами электронов). Они уменьшают положительный заряд на атоме углерода, делая карбокатион более устойчивым. Поскольку второй 50 карбокатион более устойчив, чем первый, он и присоединяет ион Сl^–. В результате образуется 2-хлорпропан СН₃–СНCl–СН₃. Таким образом, выполняется правило Марковникова: атом галогена присоединяется к тому атому углерода, с которым соединено меньше атомов водорода.