7*. МГУ96. Для полной нейтрализации раствора, полученного при гидролизе 4,54 г некоторого галогенида фосфора, потребовалось 55 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией 3 моль/л. Определите формулу галогенида.

В галогенидах фосфор может проявлять валентности III и V. Так как в условии задания никаких данных для выбора валентности нет, то придется исследовать оба случая. Начать надо с более вероятного, т. е. с более часто встречающейся валентности V.

Уравнение реакции гидролиза (галоген обозначим буквой Г):

Реакция нейтрализации образовавшихся кислот:

Видим, что на 1 моль галогенида фосфора расходуется 8 моль гидроксида натрия. Вычисляем количество галогенида по пропорции

Отсюда молярная масса галогенида

На пять атомов галогена приходится

Следовательно, относительная атомная масса га

логена

что практически соответствует хлору.

Таким образом, ответ PCl₅.

Следует проверить и второй случай— РГ₃. Проведем те же процедуры:

(Отметим, что фосфористая кислота Н₃РO₃, несмотря на наличие трех атомов водорода, двухосновная. Один из атомов водорода соединен с атомом фосфора и не может замещаться на металл

Ведь вас не удивляет, что, например, в молекуле уксусной кислоты СН₃СООН, содержащей четыре атома водорода, лишь один замещается на металл.)

Отсюда молярная масса галогенида

На три атома галогена приходится

Следовательно, относительная атомная масса

галогена

что лучше соответствует хлору, чем вариант с пятивалентным фосфором.

Таким образом, правильный ответ РСl₃.